来源：X-MOL醇氧化反应对于基础研究和工业生产都具有重要的意义。模拟自然界的酶催化氧化，利用分子氧为终端氧化剂的反应体系更加符合可持续发展要求。除了传统的过渡金属氧化酶，一些稀土金属也能参与内源性底物氧化。例如最近发现的甲醇脱氢酶（MDH），是以铈（Ce）、铕（Eu）等金属为中心，并含有吡咯喹啉酮（PQQ）辅因子，能活化氧气并催化甲醇氧化，目前一般认为涉及“加成—消除”和“负氢转移”两种可能机理（图1a）。因此，针对这类特殊的稀土金属酶催化机制及其仿生化学研究，近年来引起了较多关注。其中，S. Itoh和S. Fukuzumi、E. J. Schelter、L. J. Daumann和罗三中教授等团队，先后在该仿生化学研究中取得了重大进展（图1b）。然而，该领域仍存在诸多挑战：(1) PQQ分子中拥有多种和多个配位原子，其仿生配体的理性设计和合成较困难；(2) 稀土金属一般半径较大，配位数范围广，配位情况多样化；(3) 已报道的仿生醇氧化中，大多需要当量的碱、化学氧化剂或者助催化剂，开发简单高效的催化体系是一项难题。邻菲罗啉二酮（phd）是一类同时含有氮、氧配位点，并具有氧化还原活性的经典配体。近年来，S. S. Stahl教授课题组发现锌、钌等金属可与phd的氮原子配位，并在助催化剂的存在下可实现胺类需氧氧化脱氢。与天然PQQ及其人工衍生物相比，phd不仅价廉易得，而且可认为是...
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2024
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